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六核镍取代钨-氧簇的有机官能化研究

时间:2019-04-04 19:11来源:毕业论文
在水热条件下,合成共价有机官能化的六核镍取代的钨-氧簇(TMSTs)。而后经过X-射线单晶衍射技术确定了簇合物的构造,同时通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、PXRD

摘  要:本文的任务是在水热条件下,合成共价有机官能化的六核镍取代的钨-氧簇(TMSTs)。而后经过X-射线单晶衍射技术确定了簇合物的构造,同时通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、PXRD、热重等技术手段对簇合物进行了基本的表征。34168
毕业论文关键词:钨-氧簇;过渡金属;取代;共价有机官能化;不对称;水热合成
Study On Organic Functionalization of Six Nuclear Nickel Substituted Tungsten Oxygen Species
Abstract:The task of this paper is under hydrothermal conditions,covalent organic functionalization of six nickel substituted tungsten oxo cluster synthesis (TMSTs).Then by X-ray single-crystal diffraction techniques determine the cluster structure,and by elemental analysis,IR,UV spectra,PXRD,TGA techniques of cluster complexes were used to characterize the basic.
Key words:Tungsten-oxo cluster;transition metal;substitution;absence;covalent functionalization;asymmetry;hydrothermal synthesis;inorganic - organic hybrid
目    录
摘  要    1
引  言    1
1 实验部分    6
1.1 仪器与试剂    6
1.2 实验方法    6
2 结果与讨论    7
2.1 簇合物1的X-射线单晶结构分析    7
2.2 簇合物1的单晶结构和不对称共价有机官能化    8
2.3 簇合物1的红外光谱    9
2.4 簇合物1的PXRD    10
2.5 簇合物1的热重分析    10
2.6 簇合物1的紫外可见光谱分析    11
3 结  论    12
参考文献    12 源自$六l维,论:文w网)加7位QQ3249^114 www.lwfree.cn
致  谢    15
六核镍取代钨-氧簇的有机官能化研究
引 言
1 国内外研究现状及发展趋势
1.1 金属-氧簇的一般概念及发展概况
在历经了近二百年的发展历史后,金属-氧簇化学以其丰富的构造类型及在功能材料、催化、和医药等领域的潜在的广泛应用,已经成为原子簇化合物大家庭中的重要一族。多金属氧酸盐指的是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的金属-氧簇合物,经常是由其简单的无机酸或无机酸盐在一定的条件下缩合而成的,因此习惯上也被称之为多酸[2]。1983年,德国的Müller和美国的Pope教授等提出了用金属-氧簇作为描述多酸的整体的概念,为广大多酸的化学研究者所接受,因而这一个概念的引入扩大了多酸的化学的研究的范畴[5]。通常人们提到的POM有{MO6}八面体的和{XO4}四面体的(其中M叫做配原子,X叫做杂原子)两大基本的构筑单元, 多面体之间通过共边、共角或共面的三种方式相连,产生了大量的不同的阴离子结构。POM可根据组成的差异分为同多的(iso-)和杂多的(hetero-)金属氧酸盐两大类型。由同种含氧酸或其盐缩合构成的酸叫同多酸, 由不同的类型的含氧酸或其盐缩合形成的酸叫作杂多酸[9]。前过渡金属的离子如MoVI,WVI,VV,NbV,和TaV,都可以形成杂多的POMs。目前,人们研究得最多的也最为透彻的是VV,MoVI和WVI的POMs。
1826年,J. Berzeriu顺利的合成了第一个杂多金属氧酸盐—12-钼磷酸铵(NH4)3PMo12O40•nH2O[20],尽管当时并没有严格确定它的结构,但是,J的工作把人们引入了一个新的化学的时代——多酸时代。 直到 1862 年的Marignac真正的开拓了多金属氧酸盐的新时代,他成功的合成了钨硅酸,并且用化学分析的办法对钨硅酸的组成进行了必要的确定。1934 年,英国的化学家J. F. Keggin[21]通过X-射线的粉末衍射实验提出了著名的Keggin结构的模型, 这在多金属的氧酸盐的历史上具有划时代的意义。Keggin杂多的阴离子的通式即[XM12O40]n-(X = P,Si,Ge,As,etc.;M = Mo,W),其杂多阴离子有如下的特征:中心的杂原子是XO4四面体,配原子是呈八面体配位的(MO6),三个八面体为一组构成了三金属簇M3O13,三金属簇内的八面体之间共边相连,三金属簇之间以及与中心四面体之间均为共角相连。其三金属簇M3O13可以绕一定的轴转动而产生异构的现象,具有α、β、δ、γ和ε五种异构体。其中以α-Keggin结构最最常见,具备Td对称性,它是所有五种异构体中对称性最高的。1937年首先是由Anderson[22]提出了1:6系列的多金属氧酸盐的化合物[IMo6O24]5-多阴离子,称其为Anderson结构。1948年Evans是通过 X-射线的结构分析确定了第一个具有Anderson结构的阴离子[TeMo6O24]6-的,它的构造是由六个共边相连的MO6八面体围绕着核心XO6八面体构成的,整个的结构具有D3d对称性。1953年Dawson测定了K6[P2W18O62]·14H2O的构造[23],Dawson结构的多阴离子的通式可以写为[X2M18]n-(X = P,Si,Ge,As,etc.;M = Mo,W)。杂多阴离子拥有α、β、γ三种异构体,其中以α-Dawson结构最是常见,该结构是由两个三缺位的α-Keggin单元共角相连而形成的具有D3h对称的金属-氧簇,存在有两种M配原子,分别是6个“极位”M原子和12个“赤道”位M原子。Waugh构造可以认为是从假想的Anderson物种MnMo6中除掉三个交替的MoO6八面体,并将三个八面体各自置于MnMo3单元的下面与上面,所得的构造呈D3对称性。Silverton构造由12个MO6八面体与围绕着中心XO12的二十面体形成。其中两个共面的八面体为一组,共六组,六组共面相连的八面体共顶点相连并围绕在中心XO12二十面体的四周。Lindqvist结构的构造具有Oh对称性,由6个MO6八面体共边相连而形成。以上所述的杂多酸Keggin、Anderson、Dawson、Waugh[24]、Silverton[25]和同多酸的Lindquist[16]结构一起被称作多酸的六种经典结构类型,如 Fig. 1所示,Fig. 1还画出了一种比较常见的Strandberg结构[17]。 六核镍取代钨-氧簇的有机官能化研究:http://www.lwfree.cn/huaxue/20190404/31619.html
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