毕业论文

打赏
当前位置: 毕业论文 > 生物论文 >

取代烯烃的磺酰化+文献综述

时间:2019-04-07 09:00来源:毕业论文
论文利用取代烯烃与芳基磺酰肼类化合物在BPO-TBHP/TBAI介导下进行磺酰化反应,合成一系列砜类化合物。我们通过构建C-S键实现了取代烯烃的磺酰化,该反应无需金属催化剂,且原料易得

摘要:本论文利用取代烯烃与芳基磺酰肼类化合物在BPO-TBHP/TBAI介导下进行磺酰化反应,合成一系列砜类化合物。我们通过构建C-S键实现了取代烯烃的磺酰化,该反应无需金属催化剂,且原料易得,反应产率较高且后处理简单。34319
毕业论文关键词:取代烯烃、磺酰化反应、砜
Sulfonylation Reaction of Substituted Olefins
Abstract: In this paper,using substituted alkenes to react with arylsulfonyl hydrazines resulted in a series of sulfone compounds through BPO-TBHP/TBAI mediated sulfonylation reactions. We come true the olefin sulfonylation of the substituted alkenes by the formation of C-S bond. The metal-free sulfonylation reaction has the advantages of high yield and simple workup.
Keywords: substituted olefins, sulfonylation, sulfone

前言
磺酰化反应是指在有机化合物分子中引入磺酰基(RSO2-)的反应。最常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯,它可和醇、胺等多种有机化合物发生磺酰化反应[1]。此外,磺酰肼类化合物也是合成砜类化合物重要的合成子。砜类化合物因其生物活性而成为很多药物的重要组成母核,其在农药和医药领域是一类具有较强活性的抗菌物质,如二苯砜对螨类具有较好的杀卵活性;二芳基砜类化合物具有抑制体外复制的活性;硝基芳基砜类化合物具有调节植物生长的活性等[2]。近年来,在有机合成和药物化学领域,砜类化合物都起到重要的中间体作用。由于砜类化合物广泛的应用价值,砜类化合物的合成近年来备受关注[3]。
在有机合成和药物化学领域,双官能团烯烃也具有广泛的应用价值。因此,烯烃双官能团研究,尤其是烯烃的磺酰化,引起了相当广泛的关注。调研文献发现,目前用于磺酰化的烯烃都局限于末端烯烃,而两端取代烯烃研究相对较少。

源`自*六)维[论*文'网www.lwfree.cn


2010年,Taniguchi课题组[4,5]以Fe(Pc)为催化剂,在空气参与的条件下利用端烯与苯磺酰肼加成反应。2011年,Taniguchi课题组[6]以烯烃和TsNHNH2为原料,在氯化铁的催化作用下,进行了烯烃的氧化反应。
 2012年,Zhou等[7,11,12]在无金属催化剂参与的条件下,利用过氧化叔丁醇实现了对端烯的氧化,该反应属于磺酰基自由基反应。
 2013年,Wang等[8]以醋酸铜为催化剂,O2为氧源,利用自由基反应的机理实现了二取代烯烃的磺酰化,得到了酮类物质。
 2013年,焦宁课题组[9]探索出一种能将烯烃氧化偶联以合成酮类的催化体系2014年,Wan课题组[10]利用对甲苯磺酰肼与1,3-二羰基化合物合成了取代的吡唑。
 上述文献都利用自由基反应的机理,得到磺酰基自由基中间体,实现了烯烃的磺酰化,但应用的范围受限。本文将不同的取代烯烃与芳基磺酰肼在BPO-TBHP/TBAI体系介导下进行反应,合成一系列砜类化合物。
实验部分
1.实验仪器
薄层硅胶板(TLC)跟踪,紫外灯检测,FTIR-Tensor-27型红外光谱仪(KBr压片),Bruker DPX 400 MHZ型共振谱仪,BRUKER micrOTOF-Q II HPLC/MS型质谱仪,XT-5型数字熔点仪。
2.实验试剂
C6H5CHO (A.R), C6H5COCH3 (A.R), TBHP (A.R), BPO (A.R), TBAI (A.R), TsNHNH2 (A.R), MeCN
3.实验方法
3.1 制备原料:
在25 ml烧杯中加入10 mmol苯甲醛,10 mmol苯乙酮和10 ml无水乙醇,滴加10% NaOH至大量固体析出后,搅拌30 min,转入盛有200 ml水中的烧杯中冷却结晶,无水乙醇抽滤,重结晶,抽滤,烘干。原料产率达99.5%。反应方程式如Scheme 1.
 
Scheme 1. 原料1的合成过程

3.2 合成目标产物:
在10 mL反应容器中加入0.5 mmol查尔酮(1a-1e),2 mmol芳基磺酰肼(2a-2c),0.1 mmol TBAI,1.5 mmol BPO,1.0 mmol TBHP和5 mL MeCN溶剂,然后密封,在100 ℃下反应4 h。待反应结束后,打开瓶塞,用薄层硅胶板跟踪反应进程,冷却后会有大量白色固体析出。离心5 min,抽滤,并用无水乙醇洗涤,便可得到纯净的产物(3a-3o)。反应方程式如Scheme 2. 取代烯烃的磺酰化+文献综述:http://www.lwfree.cn/shengwu/20190407/31789.html
------分隔线----------------------------
推荐内容